实验十五　常见阴离子的分离与鉴定

【实验目的】

1.复习巩固、灵活运用非金属元素化合物的有关性质。

2.了解和掌握 Cl-、Br-、I-共存时的分离与鉴定。

3.了解和掌握、S2-、、、等常见阴离子的鉴定方法。

【实验原理】

常见的阴离子有的具有氧化性，有的具有还原性，所以很少有多种离子共存。在大多数情况下，阴离子彼此不妨碍鉴定，因此通常采用个别鉴定的方法。

Cl-、Br-、I-能和Ag+生成难溶于水的AgCl（白色）、AgBr（淡黄色）、AgI（黄色），它们都不溶于稀HNO3中。AgCl在氨水、（NH4）2CO3溶液、AgNO3-NH3溶液中，由于生成配合离子［Ag（NH3）2］+而溶解，其反应为：

利用这个性质，可以将AgCl和AgBr、AgI分离。在分离AgBr、AgI后的溶液中，再加入HNO3酸化，AgCl又重新沉淀，其反应式为：

Br-和I-可以被氯水氧化为Br2和I2，如用CCl4萃取，Br2在CCl4层中呈橙黄色，I2在CCl4层中呈紫色，借此可鉴定Br-和I-。

S2-在弱碱性条件下，能与Na2［Fe（CN）5NO］反应生成红紫色配合物，利用这种特征反应能鉴定S2-，其反应为：

能与Na2［Fe（CN）5NO］反应生成红色化合物，加入硫酸锌的饱和溶液和K4［Fe（CN）6］溶液，可使红色显著加深，利用这个反应可以鉴定的存在。

与Ag+生成白色硫代硫酸银沉淀，会迅速变黄色、棕色，最后变为黑色的硫化银沉淀，这是最特殊的反应之一，可用来鉴定的存在，其反应为：

能与钼酸铵反应，在酸性条件下生成黄色沉淀，故可用钼酸铵来鉴定，其反应如下：

可用棕色环法鉴定，其反应如下：

和FeSO4在HAc溶液中能生成棕色［Fe（NO）］SO4溶液，利用这个反应可以鉴定的存在。

【仪器与试剂】

1.仪器　试管、点滴板、水浴。

2.试剂　Zn粉、FeSO4·7H2O（s）、HCl（6mol·L-1）、HAc（2mol·L-1）、HNO3（浓，6mol·L-1）、H2SO4（6mol·L-1，浓）、NaOH（2mol·L-1）、NH3·H2O（6mol·L-1）、NaCl（0.1mol·L-1）、KBr（0.1mol·L-1）、KI（0.1mol·L-1）、AgNO3（0.1mol·L-1）、Na2S（0.1mol·L-1）、K4［Fe（CN）6］（0.1mol·L-1）、Na2SO3（0.1mol·L-1）、Na2S2O3（0.1mol·L-1）、KNO3（0.1mol·L-1）、NaNO2（0.1mol·L-1）、Na3PO4（0.1mol·L-1）、CCl4、氯水、ZnSO4（饱和）、钼酸铵试剂、Na2［Fe（CN）5NO］（1%）、（NH4）2CO3（12%）。

【实验步骤】

1.Cl-、Br-、I-的分离与鉴定

（1）分别取0.1mol·L-1 NaCl、KBr、KI溶液，练习鉴定Cl-、Br-、I-存在的方法。

（2）取Cl-、Br-、I-的混合试液，练习分离和鉴定的方法。分离和鉴定如图3-2所示。

2. S2-、、的鉴定

（1）在一支试管中滴入Na2S溶液5～10滴，然后滴入1%的Na2［Fe（CN）5NO］，观察溶液颜色。出现紫红色即表示有S2-。

（2）在一支试管中滴入2滴饱和ZnSO4，然后加入1滴0.1mol·L-1 K4［Fe（CN）6］和1滴1%的Na2［Fe（CN）5NO］，并选用NH3·H2O使溶液呈中性，再滴加溶液，出现红色沉淀即表示有。

（3）在一支试管中滴入5～10滴Na2S2O3溶液，然后滴入AgNO3溶液生成沉淀，振荡颜色由白→黄→棕→黑即表示有

3. 、、的鉴定

（1）取少量0.1mol·L-1KNO3溶液和数粒FeSO4·7H2O晶体，振荡溶解后，在混合溶液中，沿试管壁慢慢滴入浓H2SO4，观察浓H2SO4与液面交界处有棕色环生成，则表示有存在。

（2）取少量0.1mol·L-1NaNO2溶液，用2mol·L-1HAc酸化，再加入数粒FeSO4·H2O晶体，若有棕色出现，表示有存在。

（3）取少量0.1mol·L-1Na3PO4溶液，加入10滴浓HNO3，再加入20滴钼酸铵试剂，微热至40～50℃，若有黄色沉淀生成，则表示有存在。

注：由于磷钼酸铵能溶于过量磷酸盐中，所以在鉴定时应加过量钼酸铵试剂。

【思考题】

1.在AgCl、AgBr、AgI共存时，为什么实验中用（NH4）2CO3溶液来溶解AgCl，而不用氨水？

2.在Br-和I-混合液中，逐滴加入氯水时在CCl4层中，先出现红紫色后呈橙黄色，怎样解释这些现象？

3.鉴定和时，S2-的存在有干扰，怎样除去S2-的干扰？

4.鉴定时，的存在有干扰，怎样除去的干扰？